Bp Edward Materski rodził się 6 stycznia 1923 r. w Wilnie. Święcenia kapłańskie przyjął 20 kwietnia 1947 r. 29 października 1968 r. został mianowany biskupem pomocniczym diecezji kieleckiej i biskupem tytularnym Aquasirena. Sakrę biskupią przyjął 22 grudnia 1968 r.

Od 28 marca 1981 r. był biskupem sandomierskim, a od 3 października 1981 r. - biskupem sandomiersko-radomskim.

25 marca 1992 r., po reorganizacji diecezji polskich, objął pieczę nad Kościołem radomskim jako pierwszy biskup diecezji radomskiej. Funkcję tę pełnił do 28 czerwca 1999 r.

W latach 1966-1988 był wykładowcą katechetyki formalnej w Katolickim Uniwersytecie Lubelskim. Był także przewodniczącym Komisji Episkopatu Polski ds. Wychowania Katolickiego.

Biskupowi Edwardowi Materskiemu przyznano honorowe obywatelstwa miast: Radomia (1996 r.), Skarżyska-Kamiennej (1997 r.) i Chmielnika (2001 r.).

Pośród wielu inicjatyw, których inspiratorem i patronem był bp Edward, należy wymienić: budowę gmachu Wyższego Seminarium Duchownego w Radomiu, powstanie Radia “Ave” (dziś: Radio Plus Radom), tygodnika diecezjalnego “Ave” (od 2006 "AVE. Gość Radomski"). Szczególne miejsce w sercu księdza biskupa zajmowała troska o katolickie wychowanie dzieci i młodzieży oraz przygotowanie katechetów do pracy w szkole (utworzenie Radomskiego Instytutu Teologicznego, który w pierwszych latach był afiliowany do KUL). Do śmierci Biskup Edward Materski był opiekunem Wydziału Katechetycznego Kurii Diecezji Radomskiej.

29 lipca 2007 prezydent RP Lech Kaczyński odznaczył bp. Edwarda Materskiego Krzyżem Komandorskim Orderu Odrodzenia Polski. Wyróżnienie zostało wręczone za wybitne zasługi dla niepodległości kraju i działalność społeczną.

Biskup Edward Materski zmarł 24 marca 2012 r. w Wojewódzkim Szpitalu Specjalistycznym w Radomiu. Jest pochowany na radomskim cmentarzu, w grobie Biskupów Radomskich przy ul. Limanowskiego.